Los lantánidos (Er1, Yb, Ir, etc.) han demostrado ser efectivos ácidos de Lewis catalizando diversas reacciones orgánicas, además de ser económicos, ampliamente disponibles y no tóxicos. Los derivados de heterociclos como el bencimidazol2 (1) y benzotiazol3 (2) son intermediarios sintéticos utilizados para el desarrollo de moléculas de interés farmacológico o biológico. Una metodología muy utilizada para la obtención de derivados de bencimidazol implica la reacción entre benzaldehído y o-fenilendiamina. En general, estas reacciones presentan un problema de selectividad debido a la formación competitiva de bencimidazoles 1,2-disustituídos (b) y bencimidazoles 2- sustituídos (a). El objetivo principal de este trabajo fue desarrollar un nuevo método de síntesis para la obtención de derivados de bencimidazol, empleando reacciones de tipo one-pot y de bajo impacto ambiental. Se realizó la aminación de diferentes aldehídos (con grupos tomadores y donores de electrones), utilizando dos metodologías diferentes, las que permitieron la síntesis selectiva tanto de b como de a, dependiendo de las condiciones de reacción, (Esquema 1). El rol esencial del catalizador en la síntesis selectiva de b, puede ser explicado dado el carácter oxofílico del erbio, el cual favorece la formación del intermediario bisimina (b’), en lugar de la monoimina (a’) con la consecuente formación de b. Así, la presencia de erbio determina el mecanismo de la reacción, controlando la formación selectiva de bencimidazoles 1,2-disustituídos vs 2-sustituídos El empleo de Er(OTf)3 como catalizador para la síntesis de bencimidazoles 1,2-disustituidos permitió numerosas ventajas, tales como altos rendimientos de producto (83-98%), reacciones limpias, cortos tiempos de reacción (2-5 min), suaves condiciones de reacción, alta estereoselectividad y versatilidad, y la recuperación del catalizador dada su gran estabilidad.
El rol de Er(OTf)3comocatalizador en la síntesisselectiva de derivados del anillobencimidazol
NARDI M;
2015-01-01
Abstract
Los lantánidos (Er1, Yb, Ir, etc.) han demostrado ser efectivos ácidos de Lewis catalizando diversas reacciones orgánicas, además de ser económicos, ampliamente disponibles y no tóxicos. Los derivados de heterociclos como el bencimidazol2 (1) y benzotiazol3 (2) son intermediarios sintéticos utilizados para el desarrollo de moléculas de interés farmacológico o biológico. Una metodología muy utilizada para la obtención de derivados de bencimidazol implica la reacción entre benzaldehído y o-fenilendiamina. En general, estas reacciones presentan un problema de selectividad debido a la formación competitiva de bencimidazoles 1,2-disustituídos (b) y bencimidazoles 2- sustituídos (a). El objetivo principal de este trabajo fue desarrollar un nuevo método de síntesis para la obtención de derivados de bencimidazol, empleando reacciones de tipo one-pot y de bajo impacto ambiental. Se realizó la aminación de diferentes aldehídos (con grupos tomadores y donores de electrones), utilizando dos metodologías diferentes, las que permitieron la síntesis selectiva tanto de b como de a, dependiendo de las condiciones de reacción, (Esquema 1). El rol esencial del catalizador en la síntesis selectiva de b, puede ser explicado dado el carácter oxofílico del erbio, el cual favorece la formación del intermediario bisimina (b’), en lugar de la monoimina (a’) con la consecuente formación de b. Así, la presencia de erbio determina el mecanismo de la reacción, controlando la formación selectiva de bencimidazoles 1,2-disustituídos vs 2-sustituídos El empleo de Er(OTf)3 como catalizador para la síntesis de bencimidazoles 1,2-disustituidos permitió numerosas ventajas, tales como altos rendimientos de producto (83-98%), reacciones limpias, cortos tiempos de reacción (2-5 min), suaves condiciones de reacción, alta estereoselectividad y versatilidad, y la recuperación del catalizador dada su gran estabilidad.I documenti in IRIS sono protetti da copyright e tutti i diritti sono riservati, salvo diversa indicazione.
